Currently, there are two mixtures of biodiesel/diesel fuel sold in Brazil: BX/S500 and BX /S10 (X = volume/volume biodiesel percentage; S500 and S10 = sulfur content in diesel fuels - 500 ppm and 10 ppm, respectively). In order to differentiate these mixtures, red dye is added to diesel oil as required by the National Agency for Petroleum, Natural Gas and Biofuels (ANP), regulatory agency in Brazil. Since the palm oil biodiesel has also a reddish color, mixing this product with diesel fuel leads to difficulty in visual differentiation of the mixtures BX/S500 and BX/S10. We propose the use of UV-Vis spectrophotometry, which is a low cost, simple and rapid technique. Spectra obtained for different mixtures show that qualitative distinction is possible. For quantification of red dye in the presence of palm oil biodiesel, the method is limited when dye is present in low concentrations (< 0.1 mg L-1) due to matrix effects. The method showed good repeatability of the absorbance responses, wide linear dynamic range (0.02 mg L-1 to 40.00 mg L-1) and low limits of detection and quantification (0.006 mg L-1 and 0.019 mg L-1, respectively).

Neste trabalho estudamos a epoxidação do cicloocteno com PhIO utilizando uma nova porfirina 5,10,15,20-tetraquis(2-hidroxi-5-nitrofenil)porfirinato de ferro(III), suportada em matrizes de sílica via interação eletrostática e / ou ligações covalentes, como catalisador. Estes catalisadores foram obtidos e imobilizados em suporte sólido (sílica propiltrimetilamônio (SiN+); sílica propiltrimetilamônio e propilimidazol [SiN+(IPG)] e cloropropilsílica (CPS)) via interações eletrostáticas e ligações covalentes. A caracterização do catalisador suportado por UV-Vis e EPR (ressonância eletrônica paramagnética) indicou a presença de uma mistura de espécies de FeII e FeIII em todos os catalisadores obtidos. No caso da epoxidação do (Z)-cicloocteno por PhIO, os rendimentos observados para o cis-epoxiciclooctano foram satisfatórios para as reações catalisadas pelos três materiais (entre 65 e 85%). Estes resultados indicam que a imobilização de metaloporfirinas em suportes sólidos via grupos localizados na posição orto de seus anéis mesofenil pode promover a catálise eficiente das reações de epoxidação. O catalisador 1-CPS é menos ativo que 1-SiN e 1-SiN(IPG), o que está em acordo com a imobilização destas metaloporfirinas em suportes sólidos via interações eletrostáticas, o que é mais fácil de ocorrer e resulta em um catalisador mais ativo. A atividade do catalisador suportado permaneceu a inalterada, mesmo após três reciclos sucessivos, mostrando que eles são estáveis sob condições oxidantes.

In this work we have studied cyclooctene epoxidation with PhIO, using a new iron porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis(2-hydroxy-5-nitrophenyl)porphyrinato iron(III), supported on silica matrices via eletrostatic interaction and / or covalent bonds as catalyst. These catalysts were obtained and immobilized on the solid supports propyltrimethylammonium silica (SiN+); propyltrimethylammonium and propylimidazole silica [SiN+(IPG)] and chloropropylsilica (CPS) via elestrostatic interactions and covalent binding. Characterization of the supported catalysts by UV-Vis spectroscopy and EPR (Electron paramagnetic resonance) indicated the presence of a mixture of FeII and FeIII species in all of the three obtained catalysts. In the case of (Z)-cyclooctene epoxidation by PhIO the yields observed for cis-epoxycyclooctane were satisfactory for the reactions catalyzed by the three materials (ranging from 68% to 85%). Such results indicate that immobilization of metalloporphyrins onto solid supports via groups localized on the ortho positions of their mesophenyl rings can lead to efficient catalysts for epoxidation reactions. The catalyst 1-CPS is less active than 1-SiN and 1-SiN(IPG), this argues in favour of the immobilization of this metalloporphyrin onto solids via electrostatic interactions, which is easier to achieve and results in more active oxidation catalysts. Interestingly, the activity of the supported catalysts remained the same even after three successive recyclings; therefore, they are stable under the oxidizing conditions.

A terapia fotodinâmica (TFD) está baseada na administração e no acúmulo de fotossensibilizador, por exemplo, de tipo porfirina ou clorina, em tecidos doentes. As clorinas apresentam propriedades fotofísicas semelhantes àquelas das porfirinas, mas com intensificação e deslocamento das bandas Q, o que faz com que sejam bons candidatos para TFD. Neste trabalho relata-se a síntese da 5,10,15-tris(pentafluorofenil)-20-(4-piridil)porfirina, (2), e das clorinas isômeras 4, (5,10,20-tris(pentafluorofenil)-15-(4-piridil)-tetra-hidro-1H- N-metil-pirrolo[3,4-b]porfirina e 5, (5,10,15-tris(pentafluorofenil)-20-(4-piridil)-tetra-hidro-1H- N-metil-pirrolo[3,4-b]porfirina, obtidas a partir de 2, por reação de cicloadição 1,3-dipolar com um ileto azometínico, e respectivas caracterizações estruturais por UV-Vis, RMN e EM-FAB. Foram avaliadas as propriedades fotofísicas, fotoquímicas e fotodegradativas para a nova clorina 4, obtida com melhor rendimento que o seu isômero 5. O rendimento quântico de fotodegradação (fiFd, mol Einstein-1) foi de 0,047±0,014. Foram ainda realizados testes com ácido úrico para demonstrar a capacidade do fotossensibilizador na produção de ¹O2. Os resultados mostraram que a nova clorina 4 pode ser considerada como um bom fotossensibilizador para TFD.

Photodynamic therapy (PDT) is based on the accumulation of a photosensitizer, such as a porphyrin or a chlorin, in a malignant tissue after its administration. Chlorins exhibit photophysical properties similar to those of the porphyrin macrocycles, but with intensified and red-shifted Q bands, making chlorin-containing systems even better candidates for PDT. In this contribution, we report the synthesis of 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)-20-(4-pyridyl)porphyrin, (2) and its transformation to the novel chlorin derivatives 4, (5,10,20-tris(pentafluorophenyl)-15-(4-pyridyl)-tetrahydro-1H- N-methyl-pyrrolo [3,4-b]porphyrin and 5, (5,10,15-tris(pentafluorophenyl)-20-(4-pyridyl)-tetrahydro-1H- N-methyl-pyrrolo[3,4-b]porphyrin) by 1,3-dipolar cycloaddition with an azomethine ylide. The new products have been characterized by UV-Vis, ¹H NMR and FAB-MS. The photophysics, photochemical and photobleaching properties of chlorin 4 have been evaluated. Its quantum yield of photobleaching (phiPb, mol Einstein-1) was 0.047±0.014. In order to demonstrate the production of ¹O2 when 4 is used as a photosensitizer, uric acid tests have been carried out. The results indicate that chlorin 4 can be considered a promising photosensitizer in PDT.